衣康酸二丁酯(DBI)在丙烯酸酯涂料中的應用
http://www.soutuliao.com 時間:2012/11/19 來源:
衣康酸二丁酯
Dibutyl Itaconate (DBI)
l 性能簡介
衣康酸二丁酯(DBI)在α、β位置上有雙鍵,一般可認為是丙烯酸酯的取代衍生物,在許多領域中應用廣泛。衣康酸二丁酯(DBI)的優點在于反應性活潑,可以作為共聚單體與其他單體如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、氯乙烯共聚,以改善共聚物的性質。聚合物主要用于稀釋型水性樹脂(用于水性印刷油墨、水性電泳漆、金屬烤漆)、成形材料、涂覆材料、纖維及薄膜處理劑、潤滑油及其添加劑、粘結劑、離子交換樹脂等。
衣康酸二丁酯(DBI) (分子量:242.31)
衣康酸二丁酯(DBI)常被用作高分子的內增塑劑,增加樹脂的柔性。與外增塑劑相比,加入少量的內增塑劑就可以起到較好的增塑效果,同時避免了外增塑劑的遷移問題,降低了可揮發有機物(VOC)的排放,更加環保。
衣康酸二丁酯(DBI)在起到內增塑的同時可以避免出現返粘現象,其玻璃化溫度適中,可代替玻璃化溫度低的軟單體,如甲基丙烯酸異辛酯(EHMA) (玻璃化溫度為-10℃)使用。
衣康酸二丁酯(DBI)分子結構中含有兩個疏水性的丁酯基,賦予了衣康酸二丁酯(DBI)較強的疏水性,可以改善聚合物的耐水性和耐溶劑腐蝕性。
此外,衣康酸二丁酯(DBI)用于涂料或油墨等體系中時可以對填料和顏料起到較好的分散作用,得到的涂膜更加平整,光澤度更高,對顏料的固色性好。
l 應用
衣康酸二丁酯(DBI)在丙烯酸酯涂料中的應用
Ø 填料分散性和光澤度
從表1中的數據可見,使用兩種功能單體得到的漆膜柔韌性都較好,但是加入DBI的漆膜不會像加入EHMA的漆膜那樣出現返粘現象。表明DBI可代替玻璃化溫度較低的軟單體使用。此外,使用EHMA制得的漆膜,有小孔洞存在,填料在油漆中的分散性較差,而使用DBI制得的漆膜,成膜連續平滑,且漆膜的光澤度明顯較高,表明DBI可改善填料在丙烯酸酯涂料中的分散性。
結合圖1的原子力顯微鏡觀察的漆膜表面形貌可見,與含甲基丙烯酸異辛酯(EHMA)的體系相比,使用衣康酸二丁酯(DBI)得到的漆膜表面沒有明顯的溝槽,顆粒大小分布更均勻,且顆粒排布更緊密,這與漆膜成膜情況的結果一致。單獨用甲基丙烯酸異辛酯(EHMA)制得的漆膜表面較為粗糙一些,光澤度較低,而使用衣康酸二丁酯(DBI)得到的漆膜中填料的分散情況較好,光澤度更高。
由此,衣康酸二丁酯(DBI)可代替玻璃化溫度低的軟單體使用,并在賦予漆膜柔韌性的同時,使漆膜的表面性能更好,顏料的分散性增加。
表1 功能單體對漆膜基本性能的影響
功能單體
|
柔韌性(mm)
|
返粘情況
|
成膜性
|
光澤度(°)
|
EHMA
|
1
|
返粘
|
成膜連續,有小孔洞
|
78
|
DBI
|
1
|
不返粘
|
成膜連續,平滑
|
91
|
圖1 漆膜的原子力顯微鏡表面形貌照片
Ø 漆膜耐水性和耐溶劑性
分別使用甲基丙烯酸異辛酯(EHMA)和衣康酸二丁酯(DBI)為功能單體合成并配制丙烯酸酯涂料,功能單體用量為單體總量的6%。測試漆膜的耐水性和耐溶劑性結果如表2、圖2和圖3所示。由測試結果可知,使用衣康酸二丁酯(DBI)制得的漆膜其耐水性和耐溶劑性明顯好于甲基丙烯酸異辛酯(EHMA)制得的漆膜。這是由于衣康酸二丁酯(DBI)的分子中含有兩個疏水性強的丁酯基,可以賦予漆膜良好的耐水性和耐溶劑腐蝕性。
表2 漆膜耐水性和耐溶劑性結果
功能單體
|
耐水性
|
耐溶劑性
|
甲基丙烯酸異辛酯(EHMA)
|
明顯失光,明顯起皺,
無起泡和脫落
|
輕微失光,起泡較多,
變軟,無剝落和生銹
|
衣康酸二丁酯
(DBI)
|
較輕失光,起皺較輕,
無起泡和脫落
|
輕微失光,無起泡,
變軟,無剝落和生銹
|
衣康酸二丁酯(DBI)在水性油墨中的應用
Ø 顏料固色性
使用衣康酸二丁酯(DBI)為功能單體合成丙烯酸酯水性油墨乳液連接料并配制水性油墨,衣康酸二丁酯(DBI)用量為單體總量的2%。從圖4中可見,在水性油墨體系中,水性油墨樣條經水泡過后并未出現褪色或浸染現象,表明衣康酸二丁酯(DBI)的加入可以使水性油墨中的顏料的分散程度更好,使水性油墨保持較好的固色性。
附實驗配方:
表1 丙烯酸酯樹脂合成配方*
組分
|
用量(g)
|
占單體總量的含量(%)
|
甲基丙烯酸甲酯(MMA)
|
7.2
|
4.8
|
苯乙烯(St)
|
32.4
|
21.6
|
丙烯酸丁酯(BA)
|
22.5
|
15
|
甲基丙烯酸異辛酯(EHMA)
|
9/0
|
6/0
|
衣康酸二丁酯(DBI)
|
0/9
|
0/6
|
丙烯酸羥丙酯(HPA)
|
17.1
|
11.4
|
丙烯酸(AA)
|
1.8
|
1.2
|
過氧化苯甲酰(BPO)
|
0.9
|
0.6
|
二甲苯
|
51.9
|
34.6
|
正丁酯
|
7.2
|
4.8
|
*理論固含量:60.0%。
表2 丙烯酸酯涂料配方*
組分
|
用量(g)
|
油性樹脂
|
68.0
|
金紅石型TiO2
|
22.0
|
分散防沉劑
|
0.7
|
消泡劑
|
0.1
|
流平劑F
|
0.2
|
丙二醇甲醚乙酸酯(PMA)
|
7.5
|
*為漆基,視為室溫固化型雙組分丙烯酸-聚氨酯涂料的甲組分。乙組分為HDI三聚體固化劑。固化劑配比:漆基+固化劑=15+1。
表3 水性油墨乳液連接料配方*
組分
|
用量(g)
|
占單體總量的含量(%)
|
甲基丙烯酸甲酯(MMA)
|
79.5
|
53%
|
丙烯酸丁酯(BA)
|
67.5
|
45%
|
衣康酸二丁酯(DBI)
|
3
|
2%
|
十二烷基硫醇(C12H25SH)
|
0.0075
|
0.05%
|
碳酸氫鈉(NaHCO3)
|
0.09
|
0.06%
|
過硫酸銨(APS)
|
0.6
|
0.4%
|
烯丙氧基壬基酚聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86)
|
3
|
2%
|
去離子水
|
153.7
|
100%
|
*理論固含量:50%。
表4 水性油墨配方
組分
|
用量(g)
|
丙烯酸酯乳液
|
60
|
異丙醇
|
24
|
顏料
|
24
|
潤濕劑
|
少許
|
消泡劑
|
少許
|
氨水
|
少許
|
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